Подготовлен сборник «Лаборатории магнитного резонанса в России 2015-2016». В сборнике содержится материал, который позволит при необходимости выбрать оборудование под конкретную задачу, лабораторию для стажировки или специалиста для консультаций. Файл предназначен для свободного распространения.
13
Апр 2016
Лаборатории магнитного резонанса в России
A. Grevtsev |
Комментарии к записи Лаборатории магнитного резонанса в России отключены
11
Апр 2016
Russ J Org Chem., 2016, 52, 421-428
A.Ya. Bespalov, T.L. Gorchakova, A.Yu. Ivanov, M.A. Kuznetsov, L.M. Kuznetsova, A.S. Pan’kova, L.I. Prokopenko, A.F. Khlebnikov
“On the Possibility for Synthesizing Dihydrotriazolothiadiazoles by Condensation of 4-Amino-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3-thiones with Aromatic Aldehydes”
Russ J Org Chem., 2016, 52, 421-428
DOI:10.1134/S1070428016030210
Regardless of the conditions, the condensation of 4-amino-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3-thiones with aromatic aldehydes afforded the corresponding hydrazones as the only product. Both initial amines and resulting hydrazones exist as the thione rather than thiol tautomer. In no case bicyclic 5,6-dihydro[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazoles that are isomeric to the hydrazones were detected. DFT quantum chemical calculations at the B3LYP/6-31+g(d,p) level of theory with full geometry optimization showed that the hydrazone structure in methanol and DMF is more stable than the bicyclic isomer by 19–23 kcal/mol, which completely excluded the possibility for such cyclization. The thione tautomer of the hydrazones is more stable than the thiol structure by 11–13 kcal/mol.
10
Апр 2016
Asian J. Org. Chem., 2016, 5, 389-398
M.V. Sorokina, A.S. Pankova, M.A. Kuznetsov
“Oxidative Aminoaziridination of 2-Vinylfuran Derivatives as an Approach to Hexa-2,5-diene-1,4-dione Monohydrazones”
Asian J. Org. Chem., 2016, 5, 389-398
DOI:10.1002/ajoc.201500460
The oxidative addition of N-aminophthalimide to substituted 2-vinylfurans provides monophthaloylhydrazones of (2Z)-hexa-2,5-diene-1,4-dione derivatives instead of 2-furylaziridines by proceeding through an aziridination of the endocyclic furan C=C bond followed by a regio- and stereoselective rearrangement of the bicyclic intermediate. The formation of stable aziridines can then occur through the aziridination of the (E)-C=C bond of these phthaloylhydrazones. Detailed structure elucidations and mechanistic considerations are provided.
A. Grevtsev |
Комментарии к записи Asian J. Org. Chem., 2016, 5, 389-398 отключены
07
Апр 2016
Tetrahedron Lett., 57, 641-644
S. Miltsov, V. Karavan, A. Misharev, J. Alonso-Chamarro, M. Puyol
“Boron trifluoride–methanol complex. Mild and powerful reagent for deprotection of acetylated amines. Scope and selectivity”
Tetrahedron Lett., 2016, 57, 641-644
DOI:10.1016/j.tetlet.2015.12.087
A boron trifluoride–methanol complex demonstrated remarkable deprotection selectivity against commonly used amino-protecting groups in the deacetylation of acetanilides and high sensitivity to the steric hindrance of substrates. The scope and limitations of the reaction were explored.
A. Grevtsev |
Комментарии к записи Tetrahedron Lett., 57, 641-644 отключены
06
Апр 2016
Dalton Trans., 44, 17756-17766
A. Antonov, A. Pozharskii, V. Ozeranskii, A. Filarowski, K. Suponitsky, P. Tolstoy
“Ring Lithiation of 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene: Another Side of the ‘Proton Sponge Coin”
Dalton Trans., 2015, 44, 17756-17766
DOI:10.1039/C5DT02482J
It has been found that 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DMAN), unlike N,N-dimethylaniline, undergoes ring metallation in the n-BuLi–TMEDA–Et2O system with a low selectivity and in poor total yields. The situation is significantly improved in the t-BuLi–TMEDA–n-hexane system when 3- and 4-lithium derivatives become the only reaction products obtained in good yields. The formation of 3-Li-DMAN is especially desired since no method of direct meta-functionalization of DMAN is known to date. The relative stability and structure of DMAN lithium derivatives have been examined with the help of X-ray and multinuclear NMR measurements as well as DFT calculations.
01
Апр 2016
Высокий уровень
Раньше мы уже публиковали новость про возможность снимать спектры без РЧ импульсов. Наши специалисты решили пойти дальше, оказывается, что огромный опыт накопления спектров с малого количества вещества позволяет получать спектры наших пользователей вообще без вещества, т. е. если у вас 5 мг и меньше — просто приносите нам ампулу с приложенным эскизом структуры (если эскиза нет, можете прикрепить конфету).
A. Grevtsev |
Комментарии к записи Высокий уровень отключены
30
Мар 2016
ЯМР без РЧ импульсов
Мы решили попробовать воспроизвести эксперимент Гленна Фасей (Glenn Facey, University of Ottawa) по наблюдению сигнала ЯМР на протонных спектрах без РЧ возбуждения. Для проведения эксперимента был выбран этанол. В результате суммирования 256 спектров действительно можно накопить сигнал, положение сигналов совпадает с обычным экспериментом.
A. Grevtsev |
Комментарии к записи ЯМР без РЧ импульсов отключены
28
Мар 2016
J. Wood Chem. Technol. 2016, 36, 259-269
E.I. Evstigneyev, O.S. Yuzikhin, A.A. Gurinov, A.Yu. Ivanov, T.O. Artamonova, M.A. Khodorkovskiy, E.A. Bessonova, A.V. Vasilyev
“Study of Structure of Industrial Acid Hydrolysis Lignin, Oxidized in the H2O2-H2SO4 System”
J. Wood Chem. Technol., 2016, 36, 259-269
DOI:10.1080/02773813.2015.1137945
Products of oxidation of industrial acid hydrolysis lignin in the H2O2-H2SO4 system were studied using 13C NMR (in solution and solid state), MALDI-MS, and MS(ESI) techniques. Oxidation of hydrolysis lignin leads to the opening of aromatic rings of lignin, yielding carboxylic groups. Alkyl aryl ether linkages (β-O-4-bonds) between lignin phenyl propane units are not significantly affected by the oxidation. The structure of oxidized hydrolysis lignin is proposed. The basic structural unit of oxidized hydrolysis lignin is a muconic acid derivative.
A. Grevtsev |
Комментарии к записи J. Wood Chem. Technol. 2016, 36, 259-269 отключены | Tags: Гуринов, Иванов
25
Мар 2016
ЯМР без РЧ импульсов
Возможно ли наблюдать ЯМР сигнал, без воздействия на образец РЧ импульсами, просто поместив образец в магнитное поле? Гленн Фасей (Glenn Facey, University of Ottawa) опасал в блоге ЯМР сообщества Университета Оттавы любопытный эксперимент, демонстрирующий возможность съемки без РЧ воздействия. Суть эксперимента заключается в проведении серии сканов, после каждого из которых сначала проводится Фурье преобразование и только потом полученные спектры суммируются. Гленн объясняет возможность наблюдения спектров спонтанным возбуждением и релаксацией в образце. Сигнал испускаемый образцом не обладает фазовой когерентностью, поэтому при обычном «суммировании» спадов свободной индукции на результирующем спаде не удастся выделить частотные компоненты, однако при суммировании отдельных спектров удается наблюдать сигнал, при этом положение линий и соотношение интенсивностей, как мы видим на спектре, предложенном автором (этилацетат), соответствует обычному эксперименту.
Источник: University of Ottawa NMR Facility Blog
A. Grevtsev |
Комментарии к записи ЯМР без РЧ импульсов отключены