Ресурсный центр «Магнитно-резонансные методы исследования»

Yu.B. Koptelov, D.O. Antuganov, A.P. Molchanov, R.R. Kostikov

“Steric Hindrances to the Cycloaddition of (Z)-1-Arylmethylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ides to N-Arylmaleimides”

Russ. J. Org. Chem., 2015, 7, 972-981
DOI:10.1134/S1070428015070143

Sterically hindered cycloaddition of (Z)-1-arylmethylidene-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ides to 4-mono- and 2,6-disubstituted N-arylmaleimides requires prolonged heating (40–60 h) at ~150–155°C and yields mixtures of diastereoisomeric cycloadducts. The observed diastereoselectivity is determined by both electronic and steric interactions, depending on the nature and position of substituents in the azomethine imine and maleimide. The reactions of (Z)-1-(2,6-dichlorobenzylidene)-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide with 4-substituted N-arylmaleimides give mainly the corresponding cis adducts as a result of preferential exo attack by the dipolarophile, whereas trans adducts predominate in the cycloaddition of (Z)-1-(4-X-benzylidene)-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide and (Z)-1-(2,6-dichlorobenzylidene) -5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin- 1-ium-2-ide to 2,6-disubstituted N-arylmaleimides.

Уважаемые пользователи,
сообщаем вам, что до Нового Года осталось всего 52 дня. В этом календарном году мы все усердно потрудились, и мы надеемся, что все результаты вашей интеллектуальной деятельности вылились в научные стати и успешно защищенные ВКР.

Ежегодно в конце года РЦ МРМИ составляет отчет по выполненным проектам, согласно правилам Научного Парка (НП) СПбГУ. Поэтому убедительная просьба, всем пользователям проверить состояние своих проектов в электронной системе НП СПбГУ и прикрепить отчеты. В качестве отчетов в проектах могут выступать статьи, ВКР, диссертации, в которых были использованы результаты, полученные в РЦ МРМИ. Пожалуйста, прикрепите к вашим проектам статьи, ВКР, диссертации ( Как это сделать см. тут ).

В случае если отчеты по законченным проектам оформлены не полностью, то новые проекты согласовываться не будут.

S.A. Timofeeva, M.A. Kinzhalov, V.P. Boyarskiy, T.M. Buslaeva, E.A. Valishina, M. Haukka, K.V. Luzyanin, V.Yu. Kukushkin

“Application of palladium complexes bearing acyclic amino(hydrazido)carbene ligands as catalysts for copper-free Sonogashira cross-coupling”

J. Catalysis, 2015, 329, 449-456
DOI:10.1016/j.jcat.2015.06.001

Metal-mediated coupling of one isocyanide in cis-[PdCl₂(CNR¹)₂] (R¹ = C₆H₁₁ (Cy) 1, tBu 2, 2,6-Me₂C₆H₃ (Xyl) 3, 2-Cl-6-MeC₆H₃4) and various carbohydrazides R²CONHNH₂ [R² = Ph 5, 4-ClC₆H₄6, 3-NO₂C₆H₄7, 4-NO₂C₆H₄8, 4-CH₃C₆H₄9, 3,4-(MeO)₂C₆H₃10, naphth-1-yl 11, fur-2-yl 12, 4-NO₂C₆H₄CH₂13, Cy 14, 1-(4-fluorophenyl)-5-oxopyrrolidine-3-yl 15, (pyrrolidin-1-yl)C(O) 16, 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propane-1-yl 17, EtNHC(O) 18] or sulfohydrazides R3SO2NHNH2 [R³ = Ph 19, 4-MeC₆H₄20] led to a series of (hydrazido)(amino)carbene complexes cis-[PdCl₂{C(NHNHX)double bond; length as m-dashN(H)R¹}(CNR¹)]; X = COR², SO₂R³ (21–48, isolated yields 60–96%). All prepared species were characterized by elemental analyses (C, H, N), HR ESI+-MS, IR, ¹H and ¹³C{¹H} NMR spectroscopy, and by a single-crystal X-ray diffraction for 38. Complexes 21–48 demonstrated excellent activity as catalysts in copper-free Sonogashira coupling of aryl iodides and a variety of aromatic terminal alkynes. Catalytic system runs in environmentally benign EtOH ensuring product yields of up to 75–96% and TONs of up to 104. Mechanism of the copper-free Sonogashira catalytic cycle involving 21–48 as catalysts was proposed upon identification of key intermediates using HRESI-mass.