English

ЯМР при крайне низких температурах


Любопытный обзор посвященный сверхнизкотемпературным ЯМР экспериментам, позволяющим определить концентрации вакансий, изотопных примесей и некоторые термодинамические характеристики в твердофазных гелие и водороде на основании температурных зависимостей T1 и T2 времен релаксации.

N.S. Sullivan

“Nuclear magnetic resonance studies of tunneling in quantum solids at very low temperatures”

Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 2015, 90-91, 74–91

Проекты 2016


Суммарно в 2016-м году в РЦ МРМИ было зарегистрировано 99 новых проектов и выполнено более 21 000 заявок. Надеемся, что в новом году наш вклад в научно-исследовательскую и образовательную деятельность будет еще больше! Удачной работы!

Декабрь

В декабре выполнено 1938 заявок на сервисные измерения.

Измерено:

  • 1852 спектра 1H
  • 310 спектров 13C
  • 155 спектров DEPT
  • 22 спектра COSY
  • 15 спектров NOESY
  • 36 спектров 31Р
  • 28 спектров 19F

Выполнено 212 заявок на исследовательскую работу.

Статьи пользователей 2016


На протяжении 2016-го года мы 48 раз делились информацией о вышедших статьях с использованием данных, полученных в РЦ МРМИ. Но за это время таких статей вышло 89! Информаацию о статьях не попавших в новости можно посмотреть в списке статей с благодарностями РЦ МРМИ за 2016 (49-89 строки).

Новогодний ЯМР

В прошлом мы делились с вами новостью о программе, проигрывающей спады ЯМР спектров на динамике компьютера (см. заметку «Можно ли услышать ЯМР?» от 29.04.2015). Мы рады поделиться с вами продолжением данной темы о звуковом и музыкальном ЯМР в Новогоднем варианте – рождественская песенка на спектрах ЯМР молекул (см. оригинальную заметку в блоге Эндрю Холла из университета Бата).

Новогодний антураж


Спасибо нашим пользователям за создание праздничного оформления образцов!

Cтуденты Технологического института

источник: http://technolog.edu.ru/

В рамках чтения курса Константина Николаевича Семенова РЦ МРМИ посетили студенты из Технологического института. Цель экскурсии: ознакомление с различными методами анализа веществ и материалов. Михаил Вовк рассказал об основных аспектах практического применения спектроскопии ЯМР и провел демонстрацию современных ЯМР спектрометров представленных в РЦ МРМИ.

Tetrahedron Letters, 2017, 58, 172–174

M.A. Kuznetsov, A.N. Shestakov, M. Zibinsky, M. Krasavin, C.T. Supuran, S. Kalinin, M. Tanç

“Synthesis, structure and properties of N-aminosaccharin – A selective inhibitor of human carbonic anhydrase I”

Tetrahedron Letters, 2017, 58, 172–174
DOI:10.1016/j.tetlet.2016.12.005

Previously unknown N-aminosaccharin was prepared in good yield via the one-step direct amination of saccharin sodium salt with hydroxylamine-O-mesitylenesulfonic acid (MSH) and its reactivity investigated. N-aminosaccharin and its derivatives were tested against hCA isoforms and the parent compound was identified to be a selective, low micromolar inhibitor (Ki = 8.8 lM) of hCA I. These findings provide a ligand-efficient starting point for the design of potent hCA I inhibitors – a promising drug target for retinal/cerebral edema treatment.

 

Molecules, 2016, 21, 1657-1/19

L. Sobczyk, D. Chudoba, P.M. Tolstoy, A. Filarowski

“Some Brief Notes on Theoretical and Experimental Investigations of Intramolecular Hydrogen Bonding”

Molecules, 2016, 21, 1657-1/19
DOI:10.3390/molecules21121657

A review of selected literature data related to intramolecular hydrogen bonding in ortho-hydroxyaryl Schiff bases, ortho-hydroxyaryl ketones, ortho-hydroxyaryl amides, proton sponges and ortho-hydroxyaryl Mannich bases is presented. The paper reports on the application of experimental spectroscopic measurements (IR and NMR) and quantum-mechanical calculations for investigations of the proton transfer processes, the potential energy curves, tautomeric equilibrium, aromaticity etc. Finally, the equilibrium between the intra- and inter-molecular hydrogen bonds in amides is discussed.

 

Phys. Chem. Chem. Phys., 2016, accepted

B. Koeppe, S.A. Pylaeva, C. Allolio, D. Sebastiani, E.T.J. Nibbering, G.S. Denisov, H.-H. Limbach, P.M. Tolstoy

“Polar solvent fluctuations drive proton transfer in hydrogen bonded complexes of carboxylic acid with pyridines: NMR, IR and ab initio MD study”

Phys. Chem. Chem. Phys., 2016, accepted
DOI:10.1039/C6CP06677A

koeppe

We study a series of intermolecular hydrogen-bonded 1 : 1 complexes formed by chloroacetic acid with 19 substituted pyridines and one aliphatic amine dissolved in CD2Cl2 at low temperature by 1H and 13C NMR and FTIR spectroscopy. The hydrogen bond geometries in these complexes vary from molecular (O–H…N) to zwitterionic (O…H–N+) ones, while NMR spectra show the formation of short strong hydrogen bonds in intermediate cases. Analysis of CQO stretching and asymmetric CO2 stretching bands in FTIR spectra
reveal the presence of proton tautomerism. On the basis of these data, we construct the overall proton transfer pathway. In addition to that, we also study by use of ab initio molecular dynamics the complex formed by chloroacetic acid with 2-methylpyridine, surrounded by 71 CD2Cl2 molecules, revealing a dualmaximum distribution of hydrogen bond geometries in solution. The analysis of the calculated trajectory shows that the proton jumps between molecular and zwitterionic forms are indeed driven by dipole–dipole solvent–solute interactions, but the primary cause of the jumps is the formation/breaking of weak CH…O bonds from solvent molecules to oxygen atoms of the carboxylate group.