1Н с преднасыщением сигнала – методика подавления сигнала, в которой перед аквизицией резонансные переходы ядер растворителя насыщаются при помощи длительного селективного импульса малой мощности (продолжительного облучения в течение времени порядка времени релаксации T1 растворителя).
При помощи этой методики можно подавлять и несколько линий, если растворитель имеет не одну резонансную линию. Недостатком методики является то, что воздействие может происходить не только на линию растворителя, но и на соседние с ним.
1Н WATERGATE (GrAdient Tailored Excitation) — это методика для подавления сигналов при помощи специального градиентного возбуждения. Она позволяет подавить, например, сигнал воды в водных растворах веществ. В отличие от методики преднасыщения, в которой воздействие осуществляется длительным маломощным импульсом, эта методика основана на методе градиентного спинового эха.
Импульсная последовательность показана на рисунке:
[Garry S.H. Lee, Michael A. Wilson, Brent R. Young, Organic Geochemistry, V. 28 (9–10), 1998, 549.]
По своей сути — это импульсная последовательность спинового эха Хана PGSE с короткой задержкой «τ», в которой обычный 180° импульс заменен селективным 180° импульсом, инвертирующим все резонансные линии кроме линий растворителя. 180° импульс не влияет на когерентность спинов ядер растворителя созданную 90° импульсом, и поэтому она разрушается под действием набегающей расфазировки от двух градиентных импульсов. Для остальных линий расфазировка от двух градиентных импульсов компенсируется.
Применение селективного 180° импульса может вызвать значительные возмущения фазы в спектре. Простым удвоением последовательности
g1 – S – g1 – g2 – S – g2
можно избежать этого эффекта (здесь g1,2 – градиентные импульсы, S – селективный 180° импульс).
Результаты подавления видны на рисунке:
[http://u-of-o-nmr-facility.blogspot.ru/2010/02/watergate.html]
WEFT (Water Eliminated Fourier Transform) – это специфическая методика для подавления нежелательных сигналов. Когда растворитель и растворенное вещество имеют различные времена спин-решеточной релаксации, подавление линий от растворителя может быть достигнуто при использовании последовательности «инверсия-восстановление» с задержкой между 180° и 90° импульсом равной τ = ln(2)T1Solvent. Такая задержка соответствует нулевой точке на кривой восстановления макроскопической намагниченности для резонансных линий растворителя. Эффективное подавление линий растворителя без воздействия на линии растворенного вещества может быть достигнуто при условии того, что время релаксации для первого намного больше чем для второго T1Solvent >> T1Solute.
Литература:
1. M. Piotto, V. Saudek, V. Sklenar, J. Biomol. NMR, 1992, 2, 661-665
2. V. Sklenar, M. Piotto, R. Leppik, V. Saudek, J. Magn. Reson. Ser. A, 1993, 102, 241-245
3. L.A. Trimble, M.A.Bernstein, J. Magn. Reson. Ser. B, 1994,105, 67-72
4. T.-L. Hwang, A.J. Shaka, J. Magn. Reson. Ser. A, 1995, 112, 275-279