English

Tag Archive for Иванов

Russ J Org Chem., 2016, 52, 421-428

A.Ya. Bespalov, T.L. Gorchakova, A.Yu. Ivanov, M.A. Kuznetsov, L.M. Kuznetsova, A.S. Pan’kova, L.I. Prokopenko, A.F. Khlebnikov

“On the Possibility for Synthesizing Dihydrotriazolothiadiazoles by Condensation of 4-Amino-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3-thiones with Aromatic Aldehydes”

Russ J Org Chem., 2016, 52, 421-428
DOI:10.1134/S1070428016030210

Regardless of the conditions, the condensation of 4-amino-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3-thiones with aromatic aldehydes afforded the corresponding hydrazones as the only product. Both initial amines and resulting hydrazones exist as the thione rather than thiol tautomer. In no case bicyclic 5,6-dihydro[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazoles that are isomeric to the hydrazones were detected. DFT quantum chemical calculations at the B3LYP/6-31+g(d,p) level of theory with full geometry optimization showed that the hydrazone structure in methanol and DMF is more stable than the bicyclic isomer by 19–23 kcal/mol, which completely excluded the possibility for such cyclization. The thione tautomer of the hydrazones is more stable than the thiol structure by 11–13 kcal/mol.

Inorg. Chem. 2016

V.V. Sivchik, E.V. Grachova, A.S. Melnikov, S.N. Smirnov, A.Yu. Ivanov, P.Hirva, S.P. Tunik, I.O. Koshevoy
“Solid-State and Solution Metallophilic Aggregation of a Cationic [Pt(NCN)L]+ Cyclometalated Complex”

Inorg. Chem., 2016, ASAP
DOI:10.1021/acs.inorgchem.5b02713

The noncovalent intermolecular interactions (π–π stacking, metallophilic bonding) of the cyclometalated complexes [Pt(NCN)L]+X (NCN = dipyridylbenzene, L = pyridine (1), acetonitrile (2)) are determined by the steric properties of the ancillary ligands L in the solid state and in solution, while the nature of the counterion X (X = PF6, ClO4, CF3SO3) affects the molecular arrangement of 2·X in the crystal medium. According to the variable-temperature X-ray diffraction measurements, the extensive Pt···Pt interactions and π-stacking in 2·X are significantly temperature-dependent. The variable concentration 1H and diffusion coefficients NMR measurements reveal that 2·X exists in the monomeric form in dilute solutions at 298 K, while upon increase in concentration [Pt(NCN)(NCMe)]+ cations undergo the formation of the ground-state oligomeric aggregates with an average aggregation number of ∼3. The photoluminescent characteristics of 1 and 2·X are largely determined by the intermolecular aggregation. For the discrete molecules the emission properties are assigned to metal perturbed IL charge transfer mixed with some MLCT contribution. In the case of oligomers 2·X the luminescence is significantly red-shifted with respect to 1 and originates mainly from the 3MMLCT excited states. The emission energies depend on the structural arrangement in the crystal and on the complex concentration in solution, variation of which allows for the modulation of the emission color from greenish to deep red. In the solid state the lability of the ligands L leads to vapor-induced reversible transformation 1 ↔ 2 that is accompanied by the molecular reorganization and, consequently, dramatic change of the photophysical properties. Time-dependent density functional theory calculations adequately support the models proposed for the rationalization of the experimental observations.

J. Org. Chem., 2016, 81, 1967-1980

S. Saulnier, A.A. Golovanov, A.Yu. Ivanov, I.A. Boyarskaya, A.V. Vasilyev
“Transformations of Conjugated Enynones in the Superacid CF3SO3H. Synthesis of Butadienyl Triflates, Indanones, and Indenes”

J. Org. Chem., 2016, 81, 1967-1980
DOI:10.1021/acs.joc.5b02785

Conjugated 1,5-diarylpent-2-en-4-yn-1-ones add the superacid CF3SO3H to the acetylenic bond with formation of the corresponding butadienyl triflates. Under superacidic reaction conditions, these triflates are transformed into indanone or indene derivatives depending on which substituents on the aromatic ring are conjugated with the butadiene fragment. In a less acidic system (10% vol pyridine in CF3SO3H) only the formation of butadienyl triflates takes place. Cationic reaction intermediates were studied by means of NMR and DFT calculations.

Журнал Структурной Химии, 2015, 937-944

Е.А. Катленок, А.А. Золотарев, А.Ю. Иванов, С.Н. Смирнов, К.П. Балашев

“Строение, оптические и электрохимические свойства биядерных комплексов с платинированным 2-фенилбензотиазолом, и мостиковыми 2-меркапто-производными пиридина, пиримидина, бензотиазола и бензоксазола”

Журнал Структурной Химии, 2015, 56(5), 937-944
DOI: 10.15372/JSC20150509

Биядерные комплексы [Pt(bt)-(N^S)](bt – депротонированная форма 2-фенилбензотиазола, (N^S) = 2-меркаптопиридинат, 2-меркаптопиримидинат, 2-меркаптобензотиазолат, 2-меркаптобензоксазолат ионы) охарактеризованы следующими методами: РСА, ЯМР 1H и 195Pt спектроскопии, электронной спектроскопии поглощения и испускания, циклической вольтамперометрии. Показано наличие химической связи Pt – Pt и существование комплексов как в кристаллическом состоянии, так и в растворе в виде цис-N(bt),S-связевых изомеров с ассиметричным расположением двух двух циклометаллированных двух мостиковых лигандов. Длинноволновые полосы поглощения и люминесценция комплексов в красной области спектра обусловлены спин-разрешенным и спин-запрещенным оптическим переходом переноса заряда со связи металл-металл на металлированный лиганд. В циклической вольтамперометрии двухэлектронные волны окисления и восстановления комплексов отнесены к металл- и лиганд-центрированным процессам с участием σ*-ВЗМО и π*(bt)-НСМО комплексов.

Журнал Общей Химии 2015, 85, 1896-1902

Е.А. Катленок, А.А. Золотарев, А.Ю. Иванов, С.Н. Смирнов, Р.И. Байчурин, К.П. Балашев

“Строение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов иридия с 2-фенилбензотиазолом и n-(бензотиазол)-n-идоацетамидинат- и n-(тиазол)-n-идоацетамидинат-ионами”

Журнал Общей Химии , 2015, 85, 1896-1902

Журнал Общей Химии 2015_85_1896-1902

Обнаружено протекание реакции нуклеофильного присоединения бензотиазол-2-амина и тиазол-2-амина к ацетонитрилу, связанному с иридием в циклометаллированном комплексе. Методами РСА, ИК и ЯМР 1Н, 13С, 15N спектроскопии установлено цис-С,С-строение комплексов бис{(2-фенил-3-идо)бензотиазол)[N-(бензотиазол)-N-идоацетамидинат]}иридия и бис{(2-фенил-3-идо)бензо-тиазол)[N-(тиазол)-N-идоацетамидинат]}иридия как в кристаллическом состоянии, так и в растворе.

Сертификат: Александр Иванов

Ivanov_A_Certificate_Bruker_2015_AI
Новый сертификат: Александр Юльевич Иванов, углубленный курс методов спектроскопии ЯМР.

J. Hetercyclic Chem. 2015, 52, 1192-1194

D.V. Dar’in, А.Yu. Ivanov, P.S. Lobanov

“Cyclocondensation of Ethyl (imidazolidine-2-ylidene)acetate with Aromatic Esters Bearing Labile Halogen in ortho-Position”

J. Hetercyclic Chem., 2015, 52, 1192-1194

DOI:10.1002/jhet.2229

Cyclocondensation of ethyl (imidazolidine-2-ylidene)acetate with aromatic esters bearing labile halogen in ortho-position leads to fused heterocycles, which is formed by substitution of halogen atom with α-carbon atom of cyclic ketene aminal and binding of nitrogen atom with carbonyl carbon atom of aromatic ester.

Tetrahedron 2015, 71, 6196-6203

M.E. Chizhova, O.Yu. Bakulina, A.Yu. Ivanov, P.S. Lobanov, D.V. Dar’in

“Facile synthesis of pyrido[2,3-d]pyrimidines via cyclocondensation of 4,6-dichloro-2-methylsulfanylpyrimidine-5-carbaldehyde with β-substituted β-aminoacrylic esters”

Tetrahedron, 2015, 71, 6196-6203

DOI:10.1016/j.tet.2015.06.085

A new facile synthesis of pyrido[2,3-d]pyrimidin-4-ones via cyclocondensation of 4,6-dichloro-2-methylsulfanylpyrimidine-5-carbaldehyde with β-alkyl and β-aryl-β-aminoacrylic esters followed by hydrolysis of chlorine atom at position 4 of pyridopyrimidine ring has been developed. The cyclocondensation was found to be accelerated by acid.

Organic & Biomolecular Chemistry 2015, 13, 8827-8842

R.O. Iakovenko, A.N. Kazakova, V.M. Muzalevskiy, A.Yu. Ivanov, I.A. Boyarskaya, A. Chicca, V. Petrucci, J. Gertsch, M. Krasavin, G.L. Starova, A.A. Zolotarev, M.S. Avdontceva, V.G. Nenajdenko, A.V. Vasilyev

“Reactions of CF3-enones with arenes under superelectrophilic activation: a pathway to trans-1,3-diaryl-1-CF3-indanes, new cannabinoid receptor ligands”

Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 8827-8842

DOI:10.1039/c5ob01072a

4-Aryl-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-ones ArCH=CHCOCF3 (CF3-enones) react with arenes in excess of Brønsted superacids (TfOH, FSO3H) to give, stereoselectively, trans-1,3-diaryl-1-trifluoromethyl indanes in 35–85% yields. The reaction intermediates, the O-protonated ArCH=CHC(OH+)CF3 and the O,C-diprotonated ArHC+CH2C(OH+)CF3 species, have been studied by means of 1H, 13C, 19F NMR, and DFT calculations. Both types of the cations may participate in the reaction, depending on their electrophilicity and electron-donating properties of the arenes. The formation of CF3-indanes is a result of cascade reaction of protonated CF3-enones to form chemo-, regio- and stereoselectively three new C–C bonds. The obtained trans-1,3-diaryl-1-trifluoromethyl indanes were investigated as potential ligands for cannabinoid receptors CB1 and CB2 types. The most potent compound showed sub-micromolar affinity for both receptor subtypes with a 6-fold selectivity toward the CB2 receptor with no appreciable cytotoxicity toward SHSY5Y cells.

Координационная Химия 2015, 41(6), 357-364

Е.А. Катленок, А.А. Золотарев, А.Ю. Иванов, С.Н. Смирнов, Р.И. Байчурин, К.П. Балашев

“Cтроение, оптические и электрохимические свойства биядерных платинированных комплексов 2-фенилбензотиазола с мостиковыми 2-меркаптопроизводными тиазолина, 1-метилимидазола и пиримидина”

Коорд. Химия, 2015, 41(6), 357-364

DOI:10.7868/S0132344X15060031

Методами РСА и спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 195Pt исследовано строение комплексов [Pt(Bt)(μ(N^S))]2 с платинированным 2-фенилбензотиазолом (Bt) и мостиковыми 2-меркапто производными (N^S) тиазолина, 1-метилимидазола и пиримидина в кристаллическом состоянии и растворе CDCl3. Показано цисN(Bt),S(N^S)строение комплексов [Pt(Bt)(μ(N^S))]2 с химической связью Pt–Pt 2.89–2.93 Å и антисимметричным положением двух циклоплатинированных и двух мостиковых лигандов (CCDC № 1001204 (I), 1027021 (II), 993566 (III)). Длинноволновые полосы поглощения (410–540 нм), полосы фосфоресценции с λмаx = 685 нм, процессы двух электронного электровосстановления c Ep = –(2.00–2.27) В и окисления c Ep = 0.07–0.20 В отнесены к фото и электростимулированным процессам с участием НСМО и ВЗМО, преимущественно локализованных на π*орбиталях {Pt(Bt)} и σ*орбиталях химической связи металл–металл.