English

Archive for 30.03.2016

Экскурсия


РЦ посетили участники всеросийского химического турнира для школьников.

ЯМР без РЧ импульсов

No_Pulse_NMR
Мы решили попробовать воспроизвести эксперимент Гленна Фасей (Glenn Facey, University of Ottawa) по наблюдению сигнала ЯМР на протонных спектрах без РЧ возбуждения. Для проведения эксперимента был выбран этанол. В результате суммирования 256 спектров действительно можно накопить сигнал, положение сигналов совпадает с обычным экспериментом.

ЯМР без РЧ импульсов

no_pulses
Возможно ли наблюдать ЯМР сигнал, без воздействия на образец РЧ импульсами, просто поместив образец в магнитное поле? Гленн Фасей (Glenn Facey, University of Ottawa) опасал в блоге ЯМР сообщества Университета Оттавы любопытный эксперимент, демонстрирующий возможность съемки без РЧ воздействия. Суть эксперимента заключается в проведении серии сканов, после каждого из которых сначала проводится Фурье преобразование и только потом полученные спектры суммируются. Гленн объясняет возможность наблюдения спектров спонтанным возбуждением и релаксацией в образце. Сигнал испускаемый образцом не обладает фазовой когерентностью, поэтому при обычном “суммировании” спадов свободной индукции на результирующем спаде не удастся выделить частотные компоненты, однако при суммировании отдельных спектров удается наблюдать сигнал, при этом положение линий и соотношение интенсивностей, как мы видим на спектре, предложенном автором (этилацетат), соответствует обычному эксперименту.
Источник: University of Ottawa NMR Facility Blog

Электролитическая Ячейка для ЭПР


Уважаемые коллеги, рады Вам сообщить, что комплектация спектрометра ЭПР Bruker Elexsys E580 обогатилась многофункциональной электролитической ячейкой WG-810-Q, позволяющей проводить эксперименты в широком диапазоне температур, а также при облучении образцов в диапазоне 200–2000 нм (Обратите внимание, для проведения экспериментов необходим потенциостат).

Inorg. Chem. 2016

V.V. Sivchik, E.V. Grachova, A.S. Melnikov, S.N. Smirnov, A.Yu. Ivanov, P.Hirva, S.P. Tunik, I.O. Koshevoy
“Solid-State and Solution Metallophilic Aggregation of a Cationic [Pt(NCN)L]+ Cyclometalated Complex”

Inorg. Chem., 2016, ASAP
DOI:10.1021/acs.inorgchem.5b02713

The noncovalent intermolecular interactions (π–π stacking, metallophilic bonding) of the cyclometalated complexes [Pt(NCN)L]+X (NCN = dipyridylbenzene, L = pyridine (1), acetonitrile (2)) are determined by the steric properties of the ancillary ligands L in the solid state and in solution, while the nature of the counterion X (X = PF6, ClO4, CF3SO3) affects the molecular arrangement of 2·X in the crystal medium. According to the variable-temperature X-ray diffraction measurements, the extensive Pt···Pt interactions and π-stacking in 2·X are significantly temperature-dependent. The variable concentration 1H and diffusion coefficients NMR measurements reveal that 2·X exists in the monomeric form in dilute solutions at 298 K, while upon increase in concentration [Pt(NCN)(NCMe)]+ cations undergo the formation of the ground-state oligomeric aggregates with an average aggregation number of ∼3. The photoluminescent characteristics of 1 and 2·X are largely determined by the intermolecular aggregation. For the discrete molecules the emission properties are assigned to metal perturbed IL charge transfer mixed with some MLCT contribution. In the case of oligomers 2·X the luminescence is significantly red-shifted with respect to 1 and originates mainly from the 3MMLCT excited states. The emission energies depend on the structural arrangement in the crystal and on the complex concentration in solution, variation of which allows for the modulation of the emission color from greenish to deep red. In the solid state the lability of the ligands L leads to vapor-induced reversible transformation 1 ↔ 2 that is accompanied by the molecular reorganization and, consequently, dramatic change of the photophysical properties. Time-dependent density functional theory calculations adequately support the models proposed for the rationalization of the experimental observations.

День открытых дверей


19.03 в рамках Дня открытых дверей физического факультета П.М. Толстой прочел короткую лекцию о возможностях методов магнитного резонанса и провел в РЦ экскурсию школьников 9-11 классов.

Organic Lett. 2015, 17, 3930-3933

D. Dar’In, O. Bakulina, M. Chizhova, M. Krasavin
“New Heterocyclic Product Space for the Castagnoli-Cushman Three-Component Reaction”

Organic Lett., 2015, 17, 3930-3933
DOI:10.1021/acs.orglett.5b02014

Significant expansion of heterocyclic product space accessible by the Castagnoli–Cushman reaction (CCR) has been achieved via the use of glutaric anhydride analogues containing endocyclic substitutions with oxygen, nitrogen, and sulfur. Incorporation of these heteroatoms in the anhydride’s backbone results in enhanced reactivity and generally lower temperatures that are required for the reactions to go to completion. These findings are particularly significant in light of the CCR recently recognized as an efficient tool for lead-oriented synthesis.

Экскурсия для студентов ЛЭТИ


В рамках экскурсии специалистом РЦ Михаилом Вовк продеманстрировано оборудование РЦ МРМИ для решения исследовательских задач методами спектроскопии ЯМР, Станиславом Михайловичем Сухоржевским и Екатериной Гребенюк проведена демонстрация работы на ЭПР спектрометре Bruker Elexsys E580, освещены некоторые особенности спектроскопии ЭПР и областей применения данного метода исследования.

J. Org. Chem., 2016, 81, 1967-1980

S. Saulnier, A.A. Golovanov, A.Yu. Ivanov, I.A. Boyarskaya, A.V. Vasilyev
“Transformations of Conjugated Enynones in the Superacid CF3SO3H. Synthesis of Butadienyl Triflates, Indanones, and Indenes”

J. Org. Chem., 2016, 81, 1967-1980
DOI:10.1021/acs.joc.5b02785

Conjugated 1,5-diarylpent-2-en-4-yn-1-ones add the superacid CF3SO3H to the acetylenic bond with formation of the corresponding butadienyl triflates. Under superacidic reaction conditions, these triflates are transformed into indanone or indene derivatives depending on which substituents on the aromatic ring are conjugated with the butadiene fragment. In a less acidic system (10% vol pyridine in CF3SO3H) only the formation of butadienyl triflates takes place. Cationic reaction intermediates were studied by means of NMR and DFT calculations.

Экскурсия-лекция (2-ая группа)


Вторая группа студентов 3 курса рамках лабораторного практикума посетила РЦ. Студенты познакомились с современным оборудованием, предназначенным для проведения экспериментов по ЯМР и ЭПР.