English

Archive for 31.10.2016

Стажировки


Антон Мазур успешно прошел курс HR-MAS (high resolution magic angle spinning) в рамках которого освещались принципы  и практические аспекты проведения одномерных и двумерных экспериментов при вращении под “магическим углом” (усреднение диполь-дипольных взаимодействий в твердофазных объектах для достижения высокого разрешения осуществляется с помощью вращения под углом примерно 54.7o MAS).

Organometallics, 2016, 35, 3612-3623

D.S. Bolotin, A.S. Novikov, V.K. Burianova, M.Ya. Demakova, E.A. Daines, С. Pretorius, P. Mokolokolo, A. Roodt, N.A. Bokach, M.S. Avdontceva, A.P. Zhdanov, K.Yu. Zhizhin, N.T. Kuznetsov, V.Yu. Kukushkin

“Nucleophilicity of oximes based upon addition to а nitrilium closo-decaborate cluster”

Organometallics, 2016, 35, 3612-3623
DOI:10.1021/acs.organomet.6b00678

bolotin_pub

Three types of oxime species, i.e., 4-morpholylcarbamidoxime (hydroxyguanidine), phenylacetamidoxime and benzamidoxime (amidoximes), and cyclohexanone oxime and benzophenone oxime (ketoximes), react at room temperature with the 2-nitrilium closo-decaborate clusters, leading to 2-iminium closo-decaborates (14 examples; 57–94%). These species were characterized by ICPMS-based boron elemental analysis, HRESI–-MS, molar conductivity, IR, 1H{11B}, and 11B{1H} NMR spectroscopies, and additionally by single-crystal X-ray diffraction (for six compounds). On the basis of kinetic data, ΔH⧧, ΔS⧧, and ΔG⧧ of the additions were determined, showing a 4 order-of-magnitude decrease in reactivity from the hydroxyguanidine to the aromatic ketoxime as entering nucleophiles. The results of DFT calculations indicate that the mechanism for these reactions is stepwise and is realized through the formation of the orientation complex of the nitrone form, R2R3C═N+(H)O–, of oximes with [B10H9NCEt]−, giving further an acyclic intermediate (the rate-determining step), followed by proton migration, leading to the addition product. The calculated overall activation barrier for these transformations is consistent with the experimental kinetic observations. This work provides, for the first time, a broad nucleophilicity series of oximes, which is useful to control various nucleophilic additions of oxime species.

Экскурсия для студентов


Очередная экскурсия для студентов физического факультета прошла в рц МРМИ. Благодарим Сухаржевского Станислава Михайловича и Михаила Вовк за проведение экскурсии.

Экскурсия для студентов


Михаил Вовк проводит экскурсию для студентов физического факультета первого курса

Семинар, сотрудники рц МРМИ


Сегодня на очередном семинаре рц МРМИ наши новые коллеги представили блиц-доклады о себе, своих интересах и научно-практической деятельности на предыдущих местах работы/обучения:

  • Роман Белых “Исследование никелевых катализаторов метанирования CO2 методом ИК-Фурье спектроскопии в установке operando”
  • Евгений Демидов “Получение композиционных материалов на основе углеродных нанотрубок и поверхностно активных мономеров”
  • Ирина Алисова “Исследование механизмов подавления и генерации триплетного состояния органических молекул”

Synthesis, 2016, 48, A-H

J.J. Medvedev, D.V. Semenok, X.V. Azarova, L.L. Rodina, V.A. Nikolaev

“A New Powerful Approach to Multi-Substituted 3(2H)-Furanones via Brønsted Acid-Catalyzed Reactions of 4-Diazodihydrofuran-3-ones”

Synthesis, 2016, 48, A-H
DOI:10.1055/s-0036-1588304

источник: https://www.thieme-connect.de/DOI/DOI?10.1055/s-0036-1588304

The interaction of 5,5-dialkyl(diaryl)-substituted 4-diazo-3(2H)furanones with Brønsted acids (TFA, TsOH, etc.) causes elimination of nitrogen accompanied by 1,2-nucleophilic rearrangement, giving rise to exclusive formation of 4,5-dialkyl(diaryl)-substituted 3(2Н)-furanones, ring-fused 3(2H)-furanones, and phenanthro[9,10-b]furan-3(2H)-ones in yields of up to 99%. The reaction is a new highly efficient way for the synthesis of multisubstituted 3(2Н)furanones.

Стажировка


Александр Иванов успешно прошел курс “NMR METHODS for LABELED PROTEINS” в рамках которого освещались принципы  и практические аспекты проведения многомерных экспериментов спектроскопии ЯМР.

Helvetica Chim. Acta, 2016, 99, 716-723

D.V. Semenok, J.J. Medvedev, M.S. Avdontceva, S.I. Selivanov, J. Sieler, A.S. Mereshchenko, V.A. Nikolaev

“Experimental Evidence of Intramolecular CAr–H···O=C Hydrogen Bonds in the Structure of (Diaryl)tetrahydrofuranones Using Spectroscopic Tools”

Helvetica Chim. Acta, 2016, 99, 716-723
DOI:10.1002/hlca.201600149

источник: http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/hlca.v99.9/issuetoc

The occurrence of bifurcate H-bonds CAr–H···O=C in the structure of (diaryl)-tetrahydrofuranones was experimentally demonstrated using different methods and techniques. The consistent increasing spin–spin coupling constants 1J(C,H) of the ortho-H-atoms and low-field shift of v (C=O) in IR spectra of 2,2-(diaryl)tetrahydrofuran-3(2H)-ones relative to their 5,5-diaryl counterparts, as well as pronounced dependence of the ortho-C–H H-atoms chemical shifts on the temperature and solvent polarity along with X-ray diffraction analysis data unambiguously point to the existence of weak CAr–H···O=C H-bonds in these molecules.

Мышиная охота

В группе синтеза и исследования наночастиц и наноструктурированных материалов, Швец Наталья Андреевна проводит тестирование модифицированных наночастицчастиц магнетита в качестве контраста для МРТ. Микротомографические изображения мышей с применением модифицированных наночастиц магнетита были получены сегодня в рц МРМИ на ЯМР спектрометре Bruker Avance III 400 WB.

Новые сотрудники

Мы рады приветствовать в коллективе рц МРМИ новых сотрудников

%d0%b5%d0%b2%d0%b3%d0%b5%d0%bd%d0%b8%d0%b9_%d0%b4%d0%b5%d0%bc%d0%b8%d0%b4%d0%be%d0%b2
Ирина Алисова

спектроскопия ЭПР

Евгений Демидов

спектроскопия ЯМР